cis-Isolimonol CAS 22972-51-6 O carveol é um álcool monoterpenoide monocíclico pertencente à família do carveol. Apresenta um anel de cicloexeno com um grupo hidroxila na posição 2, um grupo metil na posição 1 e um grupo isopropenil na posição 4. A estereoquímica especificada (1S,4R) indica a configuração absoluta dos dois centros quirais, tornando-o o isômero (+)-cis do carveol. A designação "cis" refere-se à orientação relativa dos grupos hidroxila e isopropenil, que se encontram no mesmo lado do plano do anel de cicloexeno. A molécula contém um sistema conjugado entre a ligação dupla do cicloexeno e o grupo hidroxila, influenciando sua reatividade química.
Nome :
cis-IsolimonenolNº CAS. :
22972-51-6MF :
C₁₀H₁₆OMW :
152.23Pureza :
99%Aparência :
Colorless to pale yellow viscous liquidCondição de armazenamento :
Should be stored away from oxidizers and handled with proper ventilation.Propriedades químicas
Nome IUPAC: (1S,4R)-1-metil-4-(prop-1-en-2-il)cicloex-2-enol
Nome comum: cis-Isolimonol
Número de registro CAS: 22972-51-6
Fórmula molecular: C₁₀H₁₆O
Peso molecular: 152,23 g/mol
Estado físico: Líquido viscoso incolor a amarelo pálido
Ponto de ebulição:216,8°C a 760 mmHg
Ponto Crítico:87 °C
Densidade: 0,9398g/cm³
Solubilidade:
Solúvel em etanol, éter dietílico, clorofórmio e na maioria dos solventes orgânicos.
Ligeiramente solúvel em água (aproximadamente 0,5 g/L a 20°C)
Miscível com óleos fixos
Estabilidade: Sensível ao ar e à luz; pode oxidar-se a carvona com exposição prolongada ao ar.
Atividades Biológicas
1. Propriedades antimicrobianas:
Apresenta atividade antibacteriana moderada contra bactérias Gram-positivas (Staphylococcus aureus, Bacillus subtilis) com valores de MIC variando de 125 a 500 μg/mL.
Apresenta atividade antifúngica contra espécies de Candida e dermatófitos.
O mecanismo envolve a ruptura das membranas celulares microbianas.
2. Atividade antioxidante:
Demonstra capacidade moderada de eliminação de radicais livres nos ensaios DPPH e ABTS (IC₅₀ ~150-200 μM).
Protege contra a peroxidação lipídica em membranas biológicas.
3. Efeitos anti-inflamatórios:
Inibe a expressão de COX-2 e a produção de prostaglandina E2 in vitro.
Modula a via de sinalização NF-κB em concentrações de 50-100 μM.
4. Propriedades odoríferas:
Aroma forte, herbáceo, verde, semelhante ao cominho, com notas mentoladas.
Limiar de odor: aproximadamente 5 ppb na água.
Atua como um semioquímico de insetos em certas espécies de plantas.
5. Interações Enzimáticas:
Substrato para álcool desidrogenases (converte-se em carvona)
Inibe certas enzimas do citocromo P450 em altas concentrações.
Biossíntese
Ocorrência natural: Encontrado nos óleos essenciais de cominho (Carum carvi), endro (Anethum graveolens), hortelã (Mentha spicata) e várias espécies de citrinos.
Via biossintética:
1. Formação de precursores: A síntese começa com o geranil difosfato (GPP) derivado da via do metileritritol fosfato (MEP) nos plastídeos.
2.Ciclização: O GPP sofre ciclização enzimática pela limoneno sintase para formar (4S)-limoneno.
3. Hidroxilação: A hidroxilação específica da posição C6 do limoneno por enzimas do citocromo P450 (subfamília CYP71D) produz trans-carveol.
4. Isomerização: A isomerização enzimática resulta nos isômeros cis-carveol, com a configuração específica (1S,4R) determinada por isomerases estereosseletivas.
5. Regulamentação: A biossíntese é influenciada pelo estágio de desenvolvimento da planta, por fatores ambientais e pela herbivoria, frequentemente aumentando em resposta a danos mecânicos.
Rota alternativa: Também pode ser produzido por meio da biotransformação microbiana do limoneno, utilizando cepas bacterianas específicas (espécies de Rhodococcus e Pseudomonas).
Aplicações





Perguntas frequentes
Q1: Qual a relação entre este composto e o limoneno?
A: Este isômero do carveol é um produto de hidroxilação direta do limoneno. A enzima limoneno-6-hidroxilase catalisa a conversão do (4S)-limoneno em trans-carveol, que pode então isomerizar-se em vários isômeros cis-carveol, incluindo a configuração (1S,4R).
Q2: Como a estereoquímica afeta suas propriedades?
A: A configuração (1S,4R) influencia significativamente:
Perfil e limiar de odor (cada estereoisômero possui características olfativas distintas)
Atividade biológica (interações enantioseletivas com enzimas e receptores)
Reatividade química em transformações estereosseletivas
Propriedades físicas como rotação óptica e comportamento de cristalização
Q3: Este composto é seguro para uso em produtos de consumo?
A: Quando utilizado dentro dos limites estabelecidos:
Geralmente reconhecido como seguro (GRAS) para uso alimentar (FEMA nº 4222)
Aprovado pela IFRA para uso em fragrâncias com limites máximos de exposição dérmica recomendados.
Pode causar sensibilização em indivíduos suscetíveis em altas concentrações.
Deve ser armazenado longe de oxidantes e manuseado em local com ventilação adequada.
Q4: Como é normalmente isolado e purificado?
A: Os métodos comuns incluem:
Destilação fracionada de óleos essenciais sob pressão reduzida
Cromatografia gasosa preparativa para amostras de alta pureza
Cromatografia quiral para separação enantiomérica
Cristalização de derivados (ex.: uretanos) seguida de regeneração.
Q5: Quais são as principais preocupações com a estabilidade?
A: Principais vias de degradação:
Oxidação pelo ar a carvona (acelerada pela luz e pelo calor)
Desidratação catalisada por ácido para derivados de p-cimeno
Polimerização após armazenamento prolongado
Armazenamento recomendado: sob atmosfera inerte (N₂/Ar), a 2-8°C, em recipientes de vidro âmbar.
Q6: Onde posso encontrar esse estereoisômero específico?
A: Disponível em:
Fornecedores de especialidades químicas (Sigma-Aldrich, TCI, Alfa Aesar)
Fornecedores de extratos de produtos naturais
Laboratórios de síntese personalizados
A pureza normalmente varia de 95% a mais de 99% de excesso enantiomérico, com preços que variam de US$ 50 a US$ 500 por grama, dependendo da pureza e da quantidade.
Q7: Quais métodos analíticos são utilizados para o controle de qualidade?
A: Os métodos padrão incluem:
GC ou HPLC quiral para determinação da pureza enantiomérica
RMN de ¹H para confirmação estrutural e proporção de isômeros.
Medição da rotação específica para pureza óptica
GC-MS para identificação e perfil de impurezas
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